1987年諾貝爾化學(xué)獎佩特森(美)和克拉姆(美)
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佩特森
C.Pedersen(1904-)
美國化學(xué)家
佩特森1904年生于韓國釜山,母親是日本人,父親是挪威人,曾在韓國一家美國人開設(shè)的金礦企業(yè)任技師。他于1922年由橫濱去美國,進(jìn)入俄亥俄州戴頓大學(xué)學(xué)習(xí),1927年在馬薩諸塞州工科大學(xué)獲得碩士學(xué)位。此后由他的導(dǎo)師有機(jī)化學(xué)教授諾利斯(J.F.Norris)推薦進(jìn)入杜邦公司。1927-1969年,他在該公司被聘為研究員。42年來,他共獲得的專利65項,發(fā)表論文25篇。
1961年佩特森根據(jù)自己的上司——杜邦公司研究所所長施羅德(H.Schroder)的建議,開始了有關(guān)于烯烴聚合物的鈀催化劑性能的提高以及聚合物中殘留鈀催化劑惰性的研究,因此,它作為催化劑鰲合物設(shè)計了含苯的五齒配位體,并開始了合成。這與傳統(tǒng)的二苯18-冠(醚)-6的未曾想到的發(fā)現(xiàn)及其以后的工作開展有關(guān)。1961年佩特森發(fā)現(xiàn)了最初的冠醚化合物及其非常有意義的性質(zhì)。于是,他便從鈀催化劑鰲合劑轉(zhuǎn)向了大環(huán)狀醚的研究,他與另一位助理研究員一起埋頭于冠醚的研究,直到1969年退休時為止。1967年他在美國化學(xué)會志上發(fā)表了兩篇重要的研究報告,闡明了合成環(huán)狀醚的方法,并將這種環(huán)狀醚命名為冠醚。第一篇文章[J.Am.Chem.Soc.,89,7017—7036(1967)]在歷史上已成為經(jīng)典著作,近20年間被引用達(dá)1,400余次。
二十多年前,佩特森發(fā)現(xiàn)了環(huán)狀分子冠醚能夠在其結(jié)構(gòu)中央位置容納一個金屬離子,發(fā)現(xiàn)了認(rèn)別粒子的原理。在陽離子中,Li+,K+,Mg2+,Zn2+,NH+4等由于種類不同而有差異。環(huán)狀醚使原子數(shù)變化,就可自由的改變空孔的大小。進(jìn)行有選擇的組合,就可從混有不同離子的溶液中有選擇的形成配位體,即是說,環(huán)狀醚識別離子的種類,可把所需的離子有選擇的組合在自己的空孔中。
1987年諾貝爾化學(xué)獎
克拉姆
D.Cram(1918-)
美國有機(jī)化學(xué)家
克拉姆教授是有機(jī)化學(xué)、立體化學(xué)和大環(huán)狀化合物化學(xué)家。1918年生于美國佛蒙特州,1942年畢業(yè)于內(nèi)布拉斯加(Nebraska)大學(xué),1947年在哈佛大學(xué)獲得博士學(xué)位。從1956年起任洛杉磯加利福尼亞大學(xué)教授。縣委美國科學(xué)院院士、美國藝術(shù)和科學(xué)科學(xué)院院士,主要著作有與麥克勞·希爾合著的《有機(jī)化學(xué)》。他曾獲得A.C.柯普獎、R.托爾曼獎、W.吉布斯獎、R.亞當(dāng)獎和麥克伊獎等。
克拉姆在官莊化合物分子識別的基礎(chǔ)上發(fā)展了主賓化學(xué)。其主要業(yè)績在于識別分子的形狀。在氨基酸中有d和l體光學(xué)活性對應(yīng)異構(gòu)物。如對冠醚進(jìn)行適當(dāng)修飾,則可制成光學(xué)活性物質(zhì)。例如在合成冠醚中的a位置上有兩個相互連接的萘環(huán),由于立體的擁擠,二兩個環(huán)不能在同一平面上排列,這兩個環(huán)成了相互扭轉(zhuǎn)的結(jié)構(gòu)。在這種扭轉(zhuǎn)中有光學(xué)活性的R(右旋)和S(左旋)體。這個體系現(xiàn)在正在廣泛的應(yīng)用于光學(xué)活性化合物的合成(不對稱合成),其理論根源出自克拉姆的見解。在對應(yīng)異構(gòu)物的氨基酸中對于R體的光學(xué)活性冠醚加以混合時,對d體l體的氨基酸分別生成復(fù)合物。由R體的醚和l體的氨基酸組成的復(fù)合物分別具有光學(xué)活性,當(dāng)相互無對照關(guān)系,將其成為相互處于非對應(yīng)異構(gòu)物。這兩種復(fù)合物的溶點、溶解度及其他特性是完全不同的。因此,利用適當(dāng)?shù)姆椒ǎ缋萌芙槎炔羁藢⑵浞纸狻?死防么朔N方法成功的研制出l體的丙基丙氨酸(純度達(dá)90%,l體與d體比為95∶5)。
克拉姆索開拓的方法不只是分離分子,利用在關(guān)醚中加適當(dāng)官能團(tuán)化合物,可區(qū)別立體選擇性,即分子形狀,進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。
1987年諾貝爾化學(xué)獎
萊恩
J.-M.Lehn(1939-)
法國生物化學(xué)家
萊恩是法國有及物理化學(xué)、生物有機(jī)化學(xué)、生物無機(jī)化學(xué)、超分子化學(xué)和分子元件化學(xué)家。1939年生。在斯特拉斯堡大學(xué)取得博士學(xué)位,即任該大學(xué)教授。現(xiàn)為法國科學(xué)院院士、美國科學(xué)院和美國藝術(shù)與科學(xué)科學(xué)院外籍院士、英國皇家學(xué)會外國人榮譽會員。
他的主要業(yè)績在于用氮原子取代冠醚中的氧原子,使其具有很有趣的性質(zhì)。氮與氧相比,對氫的親和性是很強的,因此,但雜環(huán)醚在中性附近可存在著氨鹽型,即有陽離子。這樣,對陽離子呈現(xiàn)親和性。根據(jù)萊恩的研究,例如六氮雜-36冠醚-9-6H+,將解離的乙二酸、丙二酸、馬來酸和富馬酸等分開、納入,只成強復(fù)合物。尤其納入三磷酸腺苷,其強度衛(wèi)丙二酸的2500倍。這種與天然物相似的化合物存在于生物體內(nèi),與核酸和蛋白質(zhì)合成有極密切的關(guān)系。萊恩合成的大環(huán)狀化合物具有比冠醚和氮雜冠醚本身還大的組合選擇性。