• <ul id="kg0ay"></ul>
  • <ul id="kg0ay"></ul>
    <strike id="kg0ay"></strike>
  • <ul id="kg0ay"></ul>
  • 返回首頁(yè) | 加入收藏 | 設(shè)為首頁(yè) 

    山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)

    氯代氯甲基噻唑的清潔生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)

    瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時(shí)間:2017-08-16 09:07:03   發(fā)布人:editor

     

    山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院:氯代氯甲基噻唑的清潔生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)


    技術(shù)背景

    新煙堿類殺蟲劑是一類綠色仿生農(nóng)藥,在農(nóng)藥行業(yè)中占據(jù)著重要地位,新煙堿類殺蟲劑具有安全性高、生物活性高、選擇性高、低毒、低殘留的特點(diǎn)。氯代氯甲基噻唑是噻蟲嗪、噻蟲胺等十幾種新煙堿類殺蟲劑的關(guān)鍵中間體,也是多種醫(yī)藥和精細(xì)化工產(chǎn)品的重要中間體。

    目前噻唑的生產(chǎn)技術(shù)存在著許多問題,如:反應(yīng)過程中釋放出大量的二氧化硫,高COD的含鹽廢水處理大,大量含鹽酸廢水無法處理;氯代氯甲基噻唑的技術(shù)創(chuàng)新勢(shì)在必行。

     

    技術(shù)成果

    1、中間體異硫氰酸烯丙酯的產(chǎn)業(yè)化收率達(dá)到88%,含量達(dá)到98%以上,反應(yīng)過程中溶劑為水,溶劑在重蒸之后,可以套用至反應(yīng),不影響收率和含量,通過溶劑的套用技術(shù),使該步廢水總量降低25%;

    2、氯代氯甲基噻唑的合成,通過對(duì)實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生雜質(zhì)的研究,探索并建立行之有效的中間過程控制方法,實(shí)現(xiàn)了氯代氯甲基噻唑的環(huán)合分段合成,并使用氯氣作為氯化劑。氯代氯甲基噻唑的合成成本降低6000元/噸,廢水產(chǎn)生量減少70%,產(chǎn)業(yè)化收率達(dá)到82%以上,含量穩(wěn)定在99%以上。反應(yīng)溶劑在經(jīng)過簡(jiǎn)單處理之后,可以套用至反應(yīng),不影響收率和含量;

    3、噻蟲嗪的產(chǎn)業(yè)化平均收率達(dá)到75%以上,產(chǎn)品含量大于98%。合成工藝與原工藝相比,實(shí)現(xiàn)新敷酸劑催化體系的產(chǎn)業(yè)化,敷酸劑的使用量降低60%,廢水排放量降低70%;收率從65%提高至76%,原藥含量從94%提高至98%,達(dá)到出口標(biāo)準(zhǔn)。反應(yīng)過程中的溶劑實(shí)現(xiàn)套用,不影響收率和含量;

    4、噻蟲胺的產(chǎn)業(yè)化平均收率達(dá)到84%以上,完成并超過項(xiàng)目指標(biāo)70%。噻蟲胺精制工藝產(chǎn)業(yè)化,將噻蟲胺含量從95%提純至98%,達(dá)到出口標(biāo)準(zhǔn)。反應(yīng)過程中的溶劑實(shí)現(xiàn)套用,不影響收率和含量。

    本研究在優(yōu)化路線的基礎(chǔ)上,優(yōu)選出以1,2,3-三氯丙烷為原料,經(jīng)成烯、酯化、異構(gòu)化、氯環(huán)化、重結(jié)晶的新工藝合成氯代氯甲基噻唑,含量達(dá)到99.0 %。

    使用高含量的氯代氯甲基噻唑合成噻蟲嗪、噻蟲胺,收率分別達(dá)到78%以上和84%以上,產(chǎn)品含量均大于98%。

     

    技術(shù)優(yōu)勢(shì)

    氯氣氯化新工藝在替代磺酰氯氯化舊工藝方面共有4項(xiàng)優(yōu)勢(shì):

    ①原子經(jīng)濟(jì)性

    磺酰氯作為氯化劑時(shí),磺酰氯必須是過量,與異硫氰酸異丙酯的比例大于1.05:1;磺酰氯中只有一個(gè)氯原子參與反應(yīng),其他的一個(gè)硫原子與兩個(gè)氧原子成為二氧化硫,另外的一個(gè)氯原子與氫原子結(jié)合變?yōu)槁然瘹洌?/p>

    使用氯氣作為氯化劑,基本為當(dāng)量反應(yīng),一個(gè)氯原子參與反應(yīng)。從清潔生產(chǎn)方面大大提高了反應(yīng)物的原子利用率。

    原子利用率從55.90%提高到82.15%。

    ②氯代氯甲基噻唑粗品純度的提高

    磺酰氯氯化老工藝中磺酰氯過量以及反應(yīng)原料異硫氰酸烯丙酯與重排產(chǎn)物硫氰酸烯丙酯的殘留量較大,副產(chǎn)物較多難去除,導(dǎo)致最終產(chǎn)品提純困難。氯代氯甲基噻唑粗品含量從94.7%提高至97% ;

    ③節(jié)能減排

    氯氣氯化新工藝比較明顯的優(yōu)勢(shì)是反應(yīng)不再釋放二氧化硫,在環(huán)保政策日趨額嚴(yán)格以及節(jié)能減排的壓力下,新工藝的優(yōu)勢(shì)是顯著的。磺酰氯作為氯化劑時(shí),磺酰氯中只有一個(gè)氯原子參與反應(yīng),其他的原子成為二氧化硫以及氯化氫,二氧化硫經(jīng)過液堿吸收得到25%亞硫酸氫鈉水溶液,氯化氫得到30%鹽酸。

    氯氣作為氯化劑,只有少量的氯氣溢出,使用堿液吸收;反應(yīng)關(guān)環(huán)過程中,釋放出氯化氫氣體,經(jīng)過三級(jí)水吸收得到鹽酸。

    表1產(chǎn)生尾氣對(duì)比情況(單位噸)

    名稱

    二氧化硫

    氯化氫

    副產(chǎn)30%鹽酸

    25%亞硫酸氫鈉

    磺酰氯

    0.418

    0.240

    0.8

    2.75

    氯氣

    0

    0.220

    0.75

    0

     

    以年產(chǎn)1000噸氯代氯甲基噻唑計(jì)算,磺酰氯作為氯化劑,消耗液堿1250噸,副產(chǎn)25%亞硫酸氫鈉水溶液2750噸,副產(chǎn)鹽酸800噸;以氯氣作為氯化劑,副產(chǎn)鹽酸750噸。

    綜上:以年產(chǎn)1000噸氯代氯甲基噻唑計(jì),每年可減少鹽酸回收100噸,減排二氧化硫排放583噸;

    ④原材料成本降低

    新工藝不僅具有節(jié)能減排的優(yōu)勢(shì),而且在原材料上成本上也大幅度降低,以生產(chǎn)一噸氯代氯甲基噻唑計(jì),原材料成本可降低6300余元。

     

    表2 成本對(duì)比情況

    名稱

    單價(jià)(元/噸)

    消耗(噸)

    成本(元)

    磺酰氯

    6000

    0.88

    5280

    液堿1

    900

    0.9

    810

    氯氣

    1220

    0.43

    524.6

    節(jié)省成本

       

    6632.6

     

    推廣應(yīng)用情況

    2012年在山東科信生物化學(xué)有限公司遠(yuǎn)征路廠區(qū)建成一條年產(chǎn)75噸2-氯-5氯甲基噻唑的中試生產(chǎn)線; 建成一條年產(chǎn)75噸噻蟲嗪、噻蟲胺的中試生產(chǎn)線。在2013年山東科信生物化學(xué)有限公司富民路廠區(qū)建成一條年產(chǎn)1000噸2-氯-5氯甲基噻唑示范裝置建成一條年產(chǎn)500噸噻蟲胺、400噸噻蟲嗪、100噻蟲啉、50噸呋蟲胺的生產(chǎn)示范裝置,完成生產(chǎn)性實(shí)驗(yàn)。

     

    經(jīng)濟(jì)效益分析

    目前,科信公司產(chǎn)品占據(jù)一定的市場(chǎng)份額。國(guó)內(nèi)殺蟲劑年產(chǎn)量50余萬噸(以100%有效成分計(jì)),當(dāng)噻蟲嗪、噻蟲胺占據(jù)0.5%市場(chǎng)份額時(shí),其年需求量為2500噸。每噸噻蟲胺成本約為7.3萬元,市售價(jià)在15萬元,利稅9.7萬元,每年銷售500噸噻蟲胺,銷售額7500萬元,利稅7.7×500=3850萬元;每噸噻蟲嗪成本約為6.2萬元,市售價(jià)在8.2萬元,每年銷售400噸噻蟲嗪,銷售額3280萬元,利稅2×400=800萬元;年產(chǎn)500噸噻蟲、400噸噻蟲嗪,利稅3850+800=4650萬元,經(jīng)濟(jì)效益顯著,應(yīng)用前景可觀。

     

    合作方式

    技術(shù)轉(zhuǎn)移

    主站蜘蛛池模板: 亚洲精品线路一在线观看| 亚洲αv在线精品糸列| 拍国产乱人伦偷精品视频| 国产精品1区2区3区在线播放| 国产专区日韩精品欧美色 | 91国内外精品自在线播放| 欧美日韩专区麻豆精品在线| 日本精品久久久久中文字幕8| 国产女人精品视频国产灰线| 日韩精品人成在线播放| 91精品观看91久久久久久| 精品无码一区二区三区亚洲桃色| 久久97久久97精品免视看秋霞| 欧美精品/日韩精品/国产精品| 精品无码日韩一区二区三区不卡 | 日韩欧精品无码视频无删节| 久久国产美女免费观看精品| 久久青青草原精品影院| 国产一精品一AV一免费| 伊人久久精品无码二区麻豆| 国产精品自在线拍国产手机版| 久久九九青青国产精品| 97在线精品视频| 国产三级精品三级在线专区1| 亚洲精品色午夜无码专区日韩| 无码精品前田一区二区 | 四虎影永久在线观看精品| 97精品伊人久久大香线蕉app| 人妻少妇精品视频二区| 亚洲色精品88色婷婷七月丁香| 亚洲国产精品嫩草影院久久| 香港aa三级久久三级老师2021国产三级精品三级在 | 国产精品久久久久影院嫩草 | 国产三级精品三级在线观看专1 | 狠狠精品干练久久久无码中文字幕 | 精品三级AV无码一区| 午夜精品久久久久久久久| 亚洲日韩精品无码专区网址| 亚洲精品WWW久久久久久| 人人妻人人澡人人爽精品欧美| 久久久久人妻一区精品|